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天津市能譜科技有限公司
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摘 要
依托某高速公路項(xiàng)目在現(xiàn)場(chǎng)改性瀝青質(zhì)量控制過(guò)程中,采用天津能譜科技iCAN 9 傅立葉紅外光譜儀對(duì)基質(zhì)瀝青、改性瀝青進(jìn)行光譜分析,根據(jù)基質(zhì)瀝青、不同改性劑摻量的改性瀝青的波數(shù)965/cm-1和1377/cm-1特征吸收峰的吸光度關(guān)系,建立SBS改性劑含量與特征吸收峰處吸光度的線性回歸模型,以此來(lái)定量分析SBS改性劑瀝青中改性劑摻量的穩(wěn)定性,為改性瀝青質(zhì)量控制提供參考。
關(guān)鍵詞
紅外光譜儀 | SBS改性瀝青 | 質(zhì)量控制 | 應(yīng)用
概述
隨著目前公路建設(shè)中改性瀝青質(zhì)量的差異性和變異性越來(lái)越明顯,也受到更多的關(guān)注和重視,部分高速公路也由于瀝青質(zhì)量的問(wèn)題導(dǎo)致瀝青路面出現(xiàn)一些早期損壞,鑒于種種原因某高速公路采用現(xiàn)場(chǎng)改性瀝青,嚴(yán)格控制基質(zhì)瀝青質(zhì)量、改性劑質(zhì)量和摻量,以保證改性瀝青的質(zhì)量,因此改性瀝青生產(chǎn)過(guò)程中SBS改性劑摻量的控制成為質(zhì)量控制的重點(diǎn)。
本試驗(yàn)依托某高速在現(xiàn)場(chǎng)改性瀝青質(zhì)量控制過(guò)程采用天津能譜科技iCAN 9 傅立葉紅外光譜儀(ATR法)對(duì)改性瀝青的SBS摻量的穩(wěn)定性進(jìn)行監(jiān)控,并探索改性瀝青摻量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法。
紅外光譜測(cè)試原理
紅外光譜是一種根據(jù)分子內(nèi)部原子間的相對(duì)振動(dòng)和分子轉(zhuǎn)動(dòng)等信息來(lái)確定物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)和鑒別化合物的分析方法。當(dāng)一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光通過(guò)某物質(zhì)時(shí),該物質(zhì)分子中某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng)頻率或轉(zhuǎn)動(dòng)頻率和紅外光的頻率一樣時(shí),分子就吸收能量由原來(lái)的基態(tài)振(轉(zhuǎn))動(dòng)能級(jí)躍遷到能量較高的振(轉(zhuǎn))動(dòng)能級(jí),分子吸收紅外輻射后發(fā)生振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,該處波長(zhǎng)的光就被該物質(zhì)所吸收。將分子吸收紅外光的情況用儀器記錄下來(lái),就得到紅外光譜圖。組成分子的各種基團(tuán)都有自己特定的紅外特征吸收峰。不同化合物中,同一種官能團(tuán)的吸收振動(dòng)總是出現(xiàn)在一個(gè)窄的波數(shù)范圍內(nèi),據(jù)此即能對(duì)物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)加以判斷和確定。
紅外光譜定量分析法的依據(jù)是朗伯一比爾定律。與其它定量分析方法相比,紅外光譜定量分析法存在一些缺點(diǎn),因此只在特殊的情況下使用。它要求所選擇的定量分析峰應(yīng)有足夠的強(qiáng)度,即摩爾吸光系數(shù)大的峰,且不與其他峰相重疊,同時(shí),只有當(dāng)吸光度值<1.0時(shí),其定量信息才被認(rèn)為是可靠的。
道路石油瀝青是復(fù)雜的碳?xì)浠衔锱c其非金屬衍生物組成的混合物。其分子結(jié)構(gòu)中含有-CH3、-CH2- -C6H5等多種官能團(tuán),其中,因 CH3中C-H鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)引起的1377/cm處的吸收峰可以看做是僅歸屬為基質(zhì)瀝青的特征峰,而因-CH=CH-中C-H鍵的彎曲振動(dòng)而引起的966/cm處的紅外吸收峰則對(duì)應(yīng)為SBS中反式丁二烯的特征峰。可通過(guò)繪制兩者的峰高比或峰面積比與SBS含量之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系曲線,進(jìn)行SBS的定量檢測(cè)分析。
SBS改性劑摻入到瀝青中是一種物理的改性方法,并沒(méi)有與基質(zhì)瀝青發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。所以SBS中所含丁二烯官能團(tuán)不會(huì)因加人到基質(zhì)瀝青中而發(fā)生變化。由此可以認(rèn)為,通過(guò)紅外光譜法得到的不同SBS摻量966/cm處特征峰的吸光度值與其對(duì)應(yīng)的摻量存在一定的線性關(guān)系,從而得出一條標(biāo)準(zhǔn)曲線,對(duì)日后改性瀝青樣品進(jìn)行吸光度掃描后與該曲線進(jìn)行比對(duì),直接得出樣品中SBS的摻量。
紅外光譜分析
試驗(yàn)樣品檢測(cè)
本試驗(yàn)使用的基質(zhì)瀝青為70號(hào)泰普克道路石油瀝青,SBS改性劑為線型岳陽(yáng)石化1301-1型改性劑,原材料的檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1和表2。
光譜定性分析
基質(zhì)瀝青青和改性瀝青的紅外吸收峰特征曲線
分別見(jiàn)圖1、圖2。
由圖1可見(jiàn),基質(zhì)瀝青紅外光譜圖中出現(xiàn)了3處吸收峰,其中波數(shù)650-910/cm區(qū)域是苯環(huán)取代區(qū),出現(xiàn)的幾個(gè)吸收峰是由苯環(huán)C-H面外搖擺振動(dòng)形成的[1];而波數(shù)1376/cm和1458/cm處的吸收峰則由C-CH3和CH2中C-H面內(nèi)伸縮振動(dòng)形成的。
由圖2可知,改性瀝青與基質(zhì)瀝青的吸收峰存在明顯差異,即波數(shù)966/cm處的吸收峰特征更為明顯每種物質(zhì)分子都有一個(gè)由其組成和結(jié)構(gòu)所決定的紅外特征吸收峰,它只吸收一些特定波長(zhǎng)的紅外光。由于摻入的SBS改性劑與基質(zhì)瀝青并沒(méi)有發(fā)生化學(xué)反應(yīng),亦即聚苯乙烯和聚丁二烯并沒(méi)有發(fā)生化學(xué)變化,所以SBS改性瀝青的紅外光譜只是在基質(zhì)瀝青的紅外光譜上簡(jiǎn)單疊加了聚苯乙烯與聚丁二烯的紅外光譜,而相應(yīng)的吸收峰位置和強(qiáng)度基本保持不變,是基質(zhì)瀝青和SBS改性劑的紅外光譜的簡(jiǎn)單合成圖。與基質(zhì)瀝青比較,SBS改性瀝青的紅外光譜在966/cm處出現(xiàn)了明顯的特征吸收峰,分別由SBS改性劑中的聚苯乙烯苯環(huán)和聚丁二烯雙鍵等特征官能團(tuán)形成[2]。因此,可通過(guò)對(duì)基質(zhì)瀝青與SBS改性瀝青紅外光譜圖的對(duì)比分析,判別改性瀝青中是否存在苯乙烯和丁二烯,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)SBS改性劑定性分析。
光譜定量分析
(1)標(biāo)準(zhǔn)小樣準(zhǔn)備。通過(guò)制備不同SBS含量的SBS改性瀝青的小樣(包括:4%、4.3%、4.5%、4.8%、5%),總共五種不同SBS含量的改性瀝青。改性瀝青所采用的基質(zhì)瀝青為泰普克70號(hào)道路石油瀝青,SBS改性劑為岳陽(yáng)石化1301-1型改性劑。
(2)試驗(yàn)過(guò)程描述。①將不同SBS含量的改性瀝青試樣充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅謩e取1g試樣放人不同的小瓶中。②量取10mL四氯化碳溶于1g試樣中,不斷的搖晃,使試樣充分溶于四氯化碳。③取1滴所得樣品溶液涂于 溴化鉀窗片上,在紅外燈下保持35min將四氯化碳蒸干(見(jiàn)圖3)。④采用紅外光譜儀進(jìn)行掃描,得出基質(zhì)瀝青和不同SBS含量改性瀝青圖譜。
(3)SBS含量標(biāo)準(zhǔn)曲線確定。根據(jù)《AASHTO運(yùn)輸材料標(biāo)準(zhǔn)材料規(guī)范與取樣和試驗(yàn)方法》(T302-2005)131,對(duì)圖譜中965/cm和1365/cm波數(shù)的峰高比、峰面積比和SBS摻量進(jìn)行回歸?;貧w的曲線和方程式見(jiàn)圖4,不同SBS摻量的SBS改性瀝青的峰高比計(jì)算見(jiàn)表3。
從圖4可知,該回歸曲線方程相關(guān)系數(shù)達(dá)到 0.9935,線性關(guān)系較好。可作為后續(xù)SBS改性瀝青中SBS改性劑含量檢測(cè)的評(píng)判計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)公式。具體回歸公式如下:y=0.0334元+0.1352(y為峰高比,z為SBS含量)。
樣品測(cè)試
為驗(yàn)證回歸方程的準(zhǔn)確性,對(duì)實(shí)驗(yàn)室制備的SBS摻量為4.3%的SBS改性瀝青進(jìn)行光譜分析,計(jì)算得出4.3%的SBS改性瀝青峰高比(O.2793)帶入回歸的方程中,反推出SBS含量4.31%,與理論值基本一致。表明該回歸方程可 作 為SBS 改 性瀝青 SBS含量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)計(jì)
算方程。
進(jìn)一步驗(yàn)證方法的可行性,同時(shí)對(duì)現(xiàn)場(chǎng)抽檢的樣品進(jìn)行大量的檢測(cè)和SBS用量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)反算。現(xiàn)場(chǎng)通過(guò)采集收集一周的生產(chǎn)改性瀝青的用為量和使用的改性用量(生產(chǎn)1400t改性瀝青,程可作消耗改性劑63t(摻量4.5%)),并每天檢測(cè)改算方性劑摻量,通過(guò)檢測(cè)連續(xù)十天的摻量的檢測(cè)結(jié)果與所使用掉的改性劑量進(jìn)行對(duì)比(見(jiàn)表4)。
從檢測(cè)結(jié)果和反算結(jié)果對(duì)比可知,試驗(yàn)誤差基本控制在土0.2%的范圍內(nèi),檢測(cè)方法比較可靠。
結(jié)論
(1)通過(guò)對(duì)測(cè)試原理的解讀、定性和定量的分析,并且結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)大量的試驗(yàn)證利用紅外光譜儀壓片法測(cè)定SBS改性瀝青中改性劑摻量的方法可行。
(2)本方法測(cè)試效率高、精度較高,可以有效控制施工過(guò)程改性瀝青的生產(chǎn)質(zhì)量。
(3)在改性瀝青中對(duì)改性劑摻量的檢測(cè),目前規(guī)范中沒(méi)有一種標(biāo)準(zhǔn)方法,因此探索改性瀝青中改性劑摻量的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法非常必要,對(duì)改性瀝青質(zhì)量控制也至關(guān)重要。
能譜科技生產(chǎn)的主要產(chǎn)品集中在紅外光譜儀和紅外測(cè)油儀兩大類(lèi)。在紅外光譜上,公司的目標(biāo)是打造更為簡(jiǎn)單智能的儀器,而紅外測(cè)油則是以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化、更快更精準(zhǔn)為主要方向。未來(lái),能譜科技將集中自己的優(yōu)勢(shì)技術(shù),全身心的打造這兩類(lèi)產(chǎn)品,爭(zhēng)取將其塑造成為一種精品,為各行各業(yè)帶來(lái)新的解決方案。